พาไล ทายาทคนเดียวของ เอกภพ ปลัดกระทรวงสาธารณสุข และเจ้าของธุรกิจนำเข้าอุปกรณ์การแพทย์ชื่อดัง ต้องสูญเสียทรัพย์สินทุกอย่าเมื่อเอกภพและรัชนี พ่อแม่ของเธอเสียชีวิตอย่างกะทันหันทั้งคู่ ด้วยอุบัติเหตุทางรถยนต์ รวมทั้งถูกกล่าวหาว่าเป็นข้าราชการคอรัปชั่น

รสิกา น้าของเธอได้เข้ายึดกิจการทั้งหมดรวมทั้งบ้านที่พาไลอาศัยอยู่ โดยอ้างว่าพ่อของพาไลกู้หนี้ยืมสินจำนวนมหาศาลจากรสิกาไว้ก่อนเสียชีวิต พาไลกลายเป็นลูกจ้างและผู้อาศัยในบริษัท และบ้านของตัวเอง โดนทั้งรสิกา และลูกพี่ลูกน้องจันทร์แจรง โขกสับ แต่พาไลก็ไม่ท้อ เธอเชื่อว่าการตายของพ่อแม่เป็นฝีมือของรสิกา และ นพ.สรศักดิ์ ที่ร่วมกันนำเข้ายาอันตรายจากต่างประเทศและพยายามให้สินบนเอกภพให้เข้าร่วมขบวนการด้วย แต่เอกภพไม่ยอมร่วมมือรวมทั้งทำการตรวจสอบระงับการสั่งเข้า ทำความเสียหายกับรสิกาและ นพ.สรศักดิ์เป็นอย่างมาก รสิกา และ นพ.สรศักดิ์จึงจัดการขั้นเด็ดขาดโดยการสั่งเก็บพ่อและแม่พาไลก่อนเรื่องชั่วร้ายจะฉาวโฉ่ออกมาและยักย้ายถ่ายเททรัพย์สินของพาไลด้วยการปลอมเอกสารให้ทุกอย่างกลายมาเป็นของตัวเอง
หลังจากเปลี่ยนฐานะมาเป็นผู้อาศัยในบ้าน จันทร์แจรงยิ่งเล่นงานพาไลอย่างหนัก ถึงขนาดไล่พาไลให้ไปนอนห้องคนใช้และขู่ว่าจะเฉดหัวไล่พาไลออกจากบ้านวันไหนก็ได้ พาไลเก็บความแค้นไว้แน่นอก สัญญากับตัวเองว่าเธอจะต้องได้ทุกอย่างคืนมาไม่ว่าจะเป็นเงินทองรวมทั้งเกียรติยศของพ่อที่เสียหายในข้อหาคอรัปชั่น โดยมี ธนากร แฟนหนุ่มที่คบกันตั้งแต่เรียนมหาวิทยาลัยคอยช่วยเหลือ
ธนากรเป็นทนายฝีมือดี อยู่กับแม่ชื่อ แกมแก้ว ส่วนจันทร์แจรงมีคู่หมั้นที่กำลังจะแต่งงานกันคือ ศิวา นักธุรกิจหนุ่มเจ้าของโรงพยาบาลเอกชนชื่อดัง และเป็นลูกชายคนเดียวของสรศักดิ์
พาไลทำการติดต่อกับต่างประเทศด้วยทริกต่างๆ ทำให้พาไลได้หลักฐานเรื่องการซื้อขายยาผิดกฎหมายของ นพ.สรศักดิ์ และรสิกา โดยพาไลได้นำข้อมูลทีได้เก็บไว้ในเว็บไซต์แห่งหนึ่ง และคนที่เปิดเข้าไปดูข้อมูลนี้ได้จะต้องมีรหัสผ่านที่พาไลตั้งไว้ว่า “ENVY”

แล้วแผนการของพาไลก็เริ่มขึ้น เธอต้องการแก้แค้น คนสามคน คือ รสิกา นพ.สรศักดิ์ และจันทร์แจรง เธอปรึกษากับธนากร จึงได้รู้ว่าธนากรมีความแค้นกับ นพ.สรศักดิ์เหมือนกัน เพราะพ่อของเขาขัดผลประโยชน์กับ นพ.สรศักดิ์ และถูกฆ่าตาย โดยกฎหมายทำอะไรไม่ได้ พาไลบอกธนากรว่าเธอจะเป็นคนเรียกร้องความยุติธรรมให้เอง

พาไลบุกไปหาศิวาที่บริษัท บังคับให้ศิวาจดทะเบียนแต่งงานกับเธอ ไม่เช่นนั้นเธอจะแฉข้อมูลลับที่เปิดเผยความผิดของ นพ.สรศักดิ์ ผู้เป็นพ่อของศิวา ซึ่งถ้าเรื่องราวเปิดเผยออกมาเมื่อไหร่ รับรองว่า ดารณี แม่ของศิวาที่ป่วยเป็นโรคหัวใจคงรับไม่ได้แน่ว่าสามีที่เธออยู่ด้วยตลอดชีวิต ทำความผิดมามากมาย และเป็นฆาตกรฆ่าคน

แม้ว่าศิวาจะเชื่อครึ่งไม่เชื่อครึ่ง แต่ก็จำใจจดทะเบียนกับพาไล เพราะเป็นห่วงชื่อเสียงของพ่อและสุขภาพของแม่ โดยมีเงื่อนไขว่าเรื่องนี้จะต้องเป็นความลับระหว่างเธอกับเขาเท่านั้น รวมทั้งจะไม่มีพิธีแต่งงานเกิดขึ้น พาไลยินยอมและบอกว่าเมื่อถึงเวลาอันสมควร เธอจะให้รหัสผ่านแก่ศิวา

พาไลยื่นใบลาออกจากบริษัท รสิกา และจันทร์แจรงสะใจคิดว่าพาไลยอมแพ้ราบคาบ แต่พาไลยังมี มีนา เลขาคนสนิทของเธออยู่ในบริษัทเพื่อส่งข่าวความเคลื่อนไหวของสองอาหลานให้เธอรับรู้ตลอดเวลา ส่วนพาไลย้ายไปอยู่เรือนกล้วยไม้ภายในบ้านของศิวา โดยมี แป้ง คนรับใช้ผู้รู้ใจตามไปด้วย สองอาหลานยังเข้าใจว่าพาไลออกไปอยู่กับธนากร
แม้ว่าพาไลจะทำใจกล้าเข้าไปอยู่ในบ้านของศิวา แต่ลึกๆ นั้นเธอก็แอบหวั่นใจอยู่ไม่น้อย เพราะศิวามีทีท่าดูถูกและรังเกียจเธออย่างออกนอกหน้า แถมประกาศว่าเมื่อเธอเข้ามาอยู่ในบ้านก็ต้องทำตัวให้เป็นเมียที่สมบูรณ์แบบ นั่นหมายความว่านอกจากพาไลจะเอาชีวิตมาเสี่ยงกับเกมการแก้แค้นครั้งนี้แล้ว เธอต้องเอาความเป็นลูกผู้หญิงมาเสี่ยงกับชายหนุ่มอย่างศิวาด้วย
ศิวาคอยตามก่อกวนเล่นแง่กับพาไล และทวงสิทธิ์ความเป็นสามี แต่พาไลก็มีแป้งคอยคุมเชิง และช่วยเหลือให้รอดพ้นจากเงื้อมมือของศิวา แต่ศิวาแก้เกมด้วยการให้ ต๋อย คนขับรถคนสนิทมาแยกแป้งออกไป แต่พาไลก็รอดตัวแทบทุกครั้ง

พาไลให้มีนาหาหลักฐานรายชื่อพยานจากคดีการตายของพ่อแม่พาไล โดยให้ไปขอความร่วมมือจาก หมวดวีรกร เพื่อนของธนากร ทำให้มีนากับหมวดวีรกรเริ่มสนิทกันมากขึ้น
ศิวาพยายามปกปิดความสัมพันธ์ของเขากับพาไล ไม่ให้จันทร์แจรงรู้ แต่สุดท้ายจันทร์แจรงก็รู้จนได้ว่าพาไลมาอยู่ในบ้านของศิวาในฐานะภรรยาที่ถูกต้องตามกฎหมาย จันทร์แจรงโมโหมาก ทั้งคู่ปะทะตบตีกัน จันทร์แจรงเสียใจจนป่วย รสิกาบีบบังคับให้ศิวาแต่งงานกับจันทร์แจรง โดยให้ดารณีเป็นคนบังคับ ศิวาปฏิเสธและบอกว่าพาไลกำลังตั้งท้อง โดย นิชาดา แพทย์สาวเพื่อนสนิทของศิวา รู้เห็นเป็นใจช่วยตรวจครรภ์ให้ ยิ่งทำให้รสิกาและจันทร์แจรงโมโหมาก

รสิกาติดต่อให้ แมน ลูกน้องเก่าจัดการไปทำร้ายพาไล เพื่อให้แท้งลูกให้ได้ แมนไม่อยากทำ เพราะเคยฆ่าคนตายมาแล้วมากมาย และแมนเป็นคนตัดสายเบรกรถที่พ่อแม่ของพาไลประสบอุบัติเหตุเสียชีวิต แต่สุดท้ายแมนก็ต้องทำตามคำสั่งของรสิกา เพราะถูกรสิกาแบล็คเมล์ตอนตัดสายเบรกรถพ่อแม่ของพาไล

แมนและพวกบุกไปทำร้ายพาไลจนสลบไป ศิวาพาส่งโรงพยาบาล อาการปลอดภัย แต่พาไลรู้ว่าเป็นฝีมือของรสิกาที่เข้ามาพูดจาเยาะเย้ย ได้แต่เก็บความแค้นสะสมไว้ในใจ แต่ดารณีและรสิการู้ว่าพาไลไม่ได้ตั้งท้องจริงจากผลตรวจ พยายามให้ศิวาหย่าขาดจากพาไล แต่ศิวาก็บ่ายเบี่ยงเพราะข้อตกลงที่มีไว้กับพาไล อีกทั้งยังไม่ได้รับรหัสผ่าน
จันทร์แจรงไม่รู้จะทำอย่างไร ก็เลยขนข้าวของย้ายมาอยู่บ้านของศิวา โดยอ้างสัญญาที่ศิวาเคยบอกว่าจะแต่งงานกับเธอ เพราะฉะนั้นการอยู่ก่อนแต่งจึงไม่ใช่เรื่องแปลก ศิวากลุ้มหนักไม่รู้จะทำอย่างไร เพราะหัวใจของศิวาตอนนี้ยกให้พาไลแทบจะหมดสิ้นอยู่แล้ว

จันทร์แจรง และเหวียน ลูกน้องเปิดศึกหาเรื่องพาไลและแป้งทุกวัน ทำให้ศิวาวุ่นวายใจมาก ยิ่งเมื่อธนากรมาตามหาพาไลถึงบ้าน ยิ่งทำให้ศิวาโมโหหึง พาไลบอกให้ธนากรตัดใจจากเธอ เพราะเธอได้แต่งงานกับศิวาแล้ว ทำให้ธนากรเสียใจมาก ส่วนพาไลก็เสียใจไม่แพ้กันที่ทำลายหัวใจของคนที่เธอเคยรัก

ศิวาหึงหวงพาไล และพาลทะเลาะกับพาไล ศิวาถามถึง “รหัสผ่าน” ที่พาไลสัญญาว่าจะให้เขา พาไลบอกว่าอีกไม่นาน แต่ยังไม่ใช่ตอนนี้ ทั้งคู่มีปากเสียงกัน สุดท้ายศิวาใช้กำลังปลุกปล้ำพาไลจนเป็นภรรยาจริงๆ
ความรักความแค้นของพาไล กับ ศิวา จะลงเอยอย่างไร ต้องติดตามชมใน “รหัสริษยา” ทางช่อง 7 สี